電位測(cè)量的裝置見(jiàn)圖2.4-4。用指示電極、參比電極與被測(cè)試液組成原電池。常用的參比電極有飽和甘汞電極（SCE)、銀-氯化銀電極，指示電極有金屬基電極和膜電極。

       由于參比電極在測(cè)量過(guò)程中其電極電位實(shí)際上是不變的，因此，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)反映了指示電極電位。如對(duì)于電池（SCEII指示電極），測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)E，指示電極的電位可表達(dá)為以參比電極（SCE）為基準(zhǔn)的電位值

ψ=E（vs.SCE)      （2.4-11）

圖2.4-4 電位測(cè)量裝置

       電動(dòng)勢(shì)的測(cè)量應(yīng)在電池電流接近于零的情況下進(jìn)行。因此，不能使用普通的伏特計(jì)來(lái)測(cè)量，而是使用電位差計(jì)或高阻抗伏特計(jì)。高輸入阻抗的伏特計(jì)的輸入阻抗R要與被測(cè)電池的內(nèi)阻r（主要是測(cè)量電極的內(nèi)阻）相匹配。要使測(cè)量獲得較高準(zhǔn)確度，如小于0.1%，則必須使R/r>10³。